在水質(zhì)分析的實(shí)驗(yàn)中,有時(shí)由于樣品測定值很小,常與空白試驗(yàn)值處于同一數(shù)量級,空白試驗(yàn)值的大小及其分散程度,對分析結(jié)果的精密度和分析方法的檢測限值都有很大影響。而且空白試驗(yàn)值的大小及其重復(fù)性如何,在相當(dāng)大的程度上、較全面地反映了一個(gè)水質(zhì)監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室及其分析人員的水平。例如試驗(yàn)用水和化學(xué)試劑的純度、玻璃容器的潔凈度、分析儀器的精度和使用情況、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的環(huán)境污染狀況以及分析人員的水平和經(jīng)驗(yàn)等,都會(huì)影響水質(zhì)的分析實(shí)驗(yàn)。因此監(jiān)測人員在水質(zhì)分析時(shí)要知道質(zhì)量控制的方法。
每天測定兩個(gè)空白試驗(yàn)平行樣，一般5天一個(gè)周期，根據(jù)所選用的公式來計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差或批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差。根據(jù)空白試驗(yàn)值的測定結(jié)果,按常用的規(guī)定方法計(jì)算檢測限值,該值如高于標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的規(guī)定值,則應(yīng)我出原因予以糾正,然后重新測定,直至合格為止。
一般容量分析的檢測限值應(yīng)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)檢和方法給定的檢測限值確定。
分光光度法:以扣除空白值后的吸光度為0.01時(shí)相對應(yīng)的濃度值為檢測限值。
儀器分析:在儀器分析中檢測限值的確定應(yīng)根據(jù)不同儀器的要求而定,即使同種儀器也受不同型號(hào)影響,而同型號(hào)的儀器仍受儀器自身信噪比的影響。因此,對于儀器分析通常認(rèn)為恰能辨別的響應(yīng)信號(hào)最小應(yīng)為噪聲的2~3倍。
每種應(yīng)用校正曲線法的分析方法,在初次使用時(shí)可通過繪制校準(zhǔn)曲線確定它的檢測上限,并結(jié)合檢測下限確定其檢測范圍,即線性范圍。
繪制校準(zhǔn)曲線所依據(jù)的兩個(gè)變量的線性關(guān)系,決定著校準(zhǔn)曲線的質(zhì)量和樣品測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。成熟的分析方法和熟練的分析人員,如果能夠細(xì)心操作,使一條校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)絕對值|r|≥0.999是不難做到的。對r≥0.999且截距趨于零(回歸所得截距常為無效數(shù)字)的校準(zhǔn)曲線,通常無必要進(jìn)行回歸處理。
對于線性關(guān)系不好的一些濃度信號(hào)值,在沒有消除其可以糾正的影響因素前,不要采取回歸的辦法來繪制校準(zhǔn)曲線,以免引入較大的系統(tǒng)誤差。如采取了各種相應(yīng)的措施后,其相關(guān)系數(shù)仍達(dá)不到要求,很可能是存在誤差。例如水質(zhì)分析儀器的性能不好、環(huán)境條件變化等。此時(shí)可采用最小二乘法計(jì)算直線回歸方程,再繪制出一條校準(zhǔn)曲線
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