CODCr測定是以重鉻酸鉀為氧化劑，在酸性條件下利用硫酸銀做催化劑，沸騰回流2h，通過測定重鉻酸鉀的消耗量，再折算成的氧消耗量(GB11914--89)。CODCr測定中使用了重鉻酸鉀、硫酸汞和濃硫酸等藥品，或有劇毒或有強烈的腐蝕性，而且需要加熱回流，因此操作必須在通風櫥中進行，并且要十分精心，廢液必須回收并單獨處理。
為了促使水中還原性物質(zhì)的充分氧化，需要加入硫酸銀做催化劑，而為使硫酸銀分布均勻，應將硫酸銀溶于濃硫酸中，待其全部溶解后(約需2d)再隨起酸化作用的硫酸一起加入錐形瓶中。國家標準化驗方法規(guī)定每測定一次CODCr(20mL水樣)要加入0.4gAg2SO4/30mLH2SO4，但有關資料表明，對于一般的水樣，投加0.3gAg2SO4/30mLH2SO4是完全足量的，沒有必要使用更多的硫酸銀。對經(jīng)常測定的污水水樣，如果有充分的數(shù)據(jù)對照，還可以適當減少硫酸銀的用量。
CODCr是污水中有機物含量的指標，因此測定時一定要將氯離子和無機還原物質(zhì)的耗氧除去。對于Fe2+、S2-等無機還原物的干擾，可根據(jù)其測定的濃度，由理論需氧量對已測的CODCr值加以校正。對氯離子Cl-1的干擾，一般采用硫酸汞去除，其加入量為每20mL水樣0.4gHgSO4時，可去除2000mg/L氯離子的干擾。對經(jīng)常測定的各種成份相對固定的污水水樣，如果氯離子含量較少或使用稀釋倍數(shù)較高的水樣測定，可以適當減少硫酸汞的用量。
